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作者: 點擊:4483 發布時間:2020-12-31

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聚乙烯吡咯烷酮是具有優異性能、用途廣泛的一類非離子型水溶性高分子精細化學品.它是由N-乙烯基吡咯烷酮在一定的條件下聚合而成的,是N-乙烯基酰胺類官能團聚合物中具有特色、被研究得較深入和較廣泛的精細化學品品種.自1938年德國乙炔化學家Reppe公開用乙炔為原料合成NVP及其聚合物PVP的方法至今,有關PVP的研究已有60余年的歷史.

吸收系統上,以除去反應副產物SO,待SO被吸收后,在75~80℃下常壓蒸餾出溶劑苯,然后在真空度0.09MPa下減壓蒸餾出氯乙基吡咯烷酮.(2〉將氯乙基吡咯烷酮、溶劑苯和作為催化劑的KOH或醇鈉按比例(氯乙基吡咯烷酮:苯=3∶1)加入三頸燒瓶中,KOH加入量為氯乙基吡咯烷酮的10%(mol)。

即使在沒有引發劑的情況下,NVP放置的時間過長或者在運輸過程中由于震動也可能發生不同程度的自聚合而影響其質量,所以在市售的商品NVP中一般都加有阻聚劑,而在進行聚合反應前需要去除其中的阻聚劑.處理方法有兩種:一是采用減壓蒸餾的方法得到純凈的NVP;二是加入活性炭,利用其吸附作用除去阻聚劑,然后過濾得到純凈的NVP.易水解性NVP的另一個重要的化學性質是在酸性或鹽類存在的條件下很容易發生水解反應,生成吡咯烷酮和乙醛.



由此可見,不論是乙炔法還是y丁內酯法都存在自身的不足,所以目前仍然有大批科技工作者投身于NVP及其聚合物PVP的研究與生產工作中。y-丁內酯為原料合成NVP及PVP的研究開始于20世紀40年代,因為是以y-丁內酯為主要的起始原料,所以稱為y-丁內酯法.y-丁內酯法根據脫水方式的不同又分為直接脫水法和間接脫水法兩種方法,直接脫水法分兩步進行,一步為Y丁內酯與乙醇胺進行胺解反應生成α-羥乙基吡咯烷酮α-NHP,二步為α-NHP在脫水催化劑的存在下進行分子內脫水反應,脫去一分子水得到單體NVP.



在攪拌下加熱升溫至65℃,維持溫度65土5℃攪拌回流反應3h停止反應,在65~90℃下常壓蒸餾出溶劑苯,在0.09MPa真空度下減壓蒸餾出產物NVP,未反應的氯乙基吡咯烷酮返回再進行反應。我國目前PVP產品的消費量大約為每年1000t,主要用于化妝品和輔料,所需產品仍主要來自于進口,這主要是因為我國的PVP產品還沒有形成規模化、系列化.隨著經濟的不斷發展,我國對PVP的需要量將不斷增加,應在這一領域繼續深入研究,提高生產能力,增加產品種類,進-步完善產品質量,為實現PVP產品的國產化提供保障.由于PVP系列產品的價格較高,尤其是交聯聚合物價格更高,所以消費市場主要為發達,主要是美國、西歐、日本等和地區.

在3000~3500cmT'之間的強而且寬的吸收帶被公認為PVP中水分的吸收峰,這類水分是被PVP分子吸附的水分.由于PVP單體NVP分子不具有吸附水分的性質,所以其紅外光譜不具有這一譜帶,利用這一點可以通過紅外吸收光譜來定性或者半定量地判斷NVP的聚合反應轉化率或者區別PVP溶液與NVP。PVP的溶解性由于PVP分子中既有親水基團,又有親油基團,所以它可以與許多溶劑分子具有親和力,使其既能與水互溶,又能溶解于許多醇、羧酸﹑胺類、鹵代經等溶劑中.



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但是相容性有別于相溶性,例如PVP不溶于某些表面活性劑,不具有相溶性,但可與其他物質一起形成均一的乳狀物而用于化妝品中,所以與這樣的表面活性劑已具有相容性.PVP用于不同的用途時,對其使用時形態的要求也不同,如作為增稠劑或膠體保護劑,-般要求使用時要配制成均勻的溶液﹐作為染發劑,定發劑或的包衣i時.則要求能形成良好的無黏性的膜.加人某些天然或合成的高分子聚合物或者化合物可以有效地調節PVP膜的吸濕性和柔軟性而不影響膜的光澤度和透明度.



如我國PVP-I還處于應用推廣階段,而在一-些發達,作為醫用殺菌劑,PVP-I已完全取代 I,-酒精溶液.而且,這些對PVP產品的需求量仍呈上升趨勢,預計2000年,美國、西歐、日本對PVP的總消費量將超過20 000t .消費領域主要是醫藥醫療衛生和化妝品,約占總消費量的70%,近年來在飲料、造紙和紡織等領域的消費量都在上升.雖然從PVP及其單體NVP投入市場到現在已有幾十年的歷史,但到目前為止 BASF和ISP兩家公司仍然是該領域產品的主要生產廠家.先的PVP產品只是單一的均聚產品,到現在已經發展為均聚、共聚和交聯等種類以及工業級、醫藥級、食品級三種規格.其中,工業級產品包括K值從12一90的一系列均聚PVP,K值從37~75的NVP與乙酸乙烯酯的共聚物(PVP/VA)以及NVP與不飽和季銨鹽類的共聚物(PVPQ).醫藥級產品包括一系列分子量的均聚PVP,NVP與乙酸乙烯酯的共聚物.NVP的交聯聚合物以及PVP-I等.食品級產品主要是指不溶性的NVP交聯聚合物.目前,據有關資料報道,BASF和ISP兩家公司PVP系列產品的年產量估計在20 000t左右.

硬而光亮,由于PVP膜是通過溶液澆注或涂布而成的,克服了固體PVP塑性差的不足.PVP薄膜可根據涂布物任意成型,溶劑對形成的PVP膜無影響,利用PVP的成膜性可應用于很多方面.PVP在空氣中的吸水率隨相對濕度的增大而增大,當PVP薄膜吸水達到--定程度(從相對濕度大于70%的空氣中吸水分)時,就會有一定的黏性.PVP吸濕平衡后水分含量大約為相對濕度的三分之一.熱化學研究表明,每一個NVP結構單元大約可締合0.5mol分子的水分,這與蛋白質的吸水性相似.

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PVP是在二戰期間作為人造血漿增溶劑而被研究發明的,隨即,人們發現PVP及其單體NVP尤其是PVP不僅具有優異的溶解性、化學穩定性、成膜性、低毒性、生理惰性、黏接能力與保護膠作用,還可與許多無機、化合物結合,因而,PVP面世至今,逐漸被廣泛地用于醫藥、化妝品、食品、釀造、涂料、黏接劑、印染助劑、分離膜,感光材料等領域.如在醫藥工業中,PVP與結合形成的PVP-I是優良的劑,具有與I,-酒精溶液同等的能力而又不會對皮膚產生刺激性,也不會對生物體產生毒性。
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